A 80 éves volt parlamenti elnök, örökös szenátor az első egykori kommunista politikus a legmagasabb közjogi méltóságban Olaszországban.
Első fontos feladata lesz, hogy már kedden felkérje kormányalakításra az áprilisi választásokon győztes Romano Prodit, a balközép erők miniszterelnök-jelöltjét, aki már majdnem teljesen elkészült a kormánytagok névsorával.
A leendő kormány tagjait várhatóan már szerdán felesketheti Napolitano, aki Carlo Azeglio Ciampit váltja az államfői tisztségben. Olaszországban 7 évre választják az államfőket.