A címvédő FC Barcelona összekerült a Chelsea-vel, a két csapat a sorozat előző két kiírásában a nyolcaddöntőben találkozott egymással. Ebben a kvartettben kapott helyet a Werder Bremen is, így óriási küzdelem várható majd a továbbjutásért. 

A magyar vonatkozások tekintetében: a Fehér Csabát foglalkoztató PSV Eindhovent a Liverpoollal, a Girondins Bordeaux-val, valamint a Galatasaray-jal sorsolták össze, míg Tőzsér Dániel csapata, az AEK Athén a Juhász Rolandot is foglalkoztató Anderlechtet, az AC Milant és a Lille-t kapta. 

A csoportok

A csoport: FC Barcelona (spanyol), Chelsea (angol), Werder Bremen (német), Levszki Szófia (bolgár)

B csoport: Internazionale (olasz), Bayern München (német), Sporting Lisboa (portugál), Szpartak Moszkva (orosz)

C csoport: FC Liverpool (angol), PSV Eindhoven (holland), Girondins Bordeaux (francia), Galatasaray (török)

D csoport: Valencia (spanyol), AS Roma (olasz), Olympiakosz (görög), Sahtar Doneck (ukrán)

E csoport: Real Madrid (spanyol), Olympique Lyon (francia), Steaua Bucuresti (román), Dinamo Kijev (ukrán)

F csoport: Manchester United (angol), Celtic Glasgow (skót), Benfica (portugál), FC Köbenhavn (dán)

G csoport: Arsenal (angol), FC Porto (portugál), CSZKA Moszkva (orosz), Hamburger SV (német)

H csoport: AC Milan (olasz), Lille (francia), AEK Athén (görög), Anderlecht (belga)

Az elmúlt szezon legjobbjai
 
Az Európai Labdarúgó Szövetség (UEFA) az idei csoportkör monte-carlói sorsolásán díjazta a Bajnokok Ligája elmúlt szezonjában legjobb teljesítményt nyújtott játékosokat. Így a legjobb futballista Ronaldinho, a címvédő FC Barcelona brazil játékmestere lett. A legjobb kapusnak járó elismerést az Arsenal és a világbajnoki bronzérmes német válogatott hálóőre, Jens Lehmann vehette át. Ő a BL-ben 12 órán és 25 percen át nem kapott gólt, ezzel rekordot döntött, ugyanakkor a Barcelona elleni fináléban már a 18. percben kiállították. 

A védők között a FC Barcelona csapatkapitányát, Carles Puyolt választották az elmúlt idény legjobbjának és a középpályások rangsorában is  katalán siker született: Deco a 2004-es összesített diadala után ezúttal saját posztján bizonyult a legjobbnak. A támadók versenyében a kameruni Samuel Eto,o (szintén FC Barcelona)diadalmaskodott: a 25 éves csatár az Arsenal elleni döntőben is eredményes volt. 

A futballistákra az elmúlt szezonban a legjobb 16 közé jutott csapatok vezetőedzői szavazhattak.